有色冶煉煙氣脫硝技術(shù)的現(xiàn)狀與展望
天清佳遠(yuǎn)催化燃燒裝置主要是利用催化劑來改變反應(yīng)條件以達(dá)到在較低條件下去除有機(jī)物的凈化裝置,催化燃燒裝置內(nèi)的發(fā)生的氣固相催化反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是活性氧參與的濃度氧化作用。在催化劑用來降低化學(xué)反應(yīng)的活化能,使反應(yīng)條件更有利于所能控制的條件。借助催化劑的作用使用廢氣在較低的起燃溫度條件下,發(fā)生無焰燃燒,并將其氧化分解為無害的CO2和H2O同時(shí)放出大量的熱能,從而達(dá)到去除廢氣中的有害物質(zhì)的目的。
我國(guó)有色金屬冶煉煙氣排放的氮氧化物主要有三種類型,即制酸尾氣、工業(yè)爐煙氣和貴金屬車間廢氣。對(duì)于不同的工藝,NOx的濃度差別很大,從幾十毫克每立方米到幾萬毫克每立方米不等,需要用不同的方法處理。
一 有色金屬行業(yè)氮氧化物排放類型
1.爐膛煙氣
各種有色爐煙氣中的NOx濃度一般在幾萬到幾千毫克每立方米,煙氣溫度基本能滿足SNCR法的要求。在除塵過程中,煙氣溫度降至120 ~ 300,但煙氣中含有的重金屬氧化物粉塵會(huì)迅速使SCR催化劑失活。
國(guó)內(nèi)某鉛鋅冶煉企業(yè)設(shè)計(jì)了一套SNCR尿素脫硝裝置,用于處理鉛冶煉底吹爐煙氣中的氮氧化物。工業(yè)試驗(yàn)證明,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10% ~ 15%的尿素水溶液以80 ~ 120 L/h的噴霧速度在底吹爐垂直煙道下部霧化噴霧,制酸尾氣中的NOx濃度可達(dá)到100mg/m3以下的特殊排放限值。
2.制酸煙氣
我國(guó)有色冶煉企業(yè)制酸尾氣基本符合行業(yè)NOx排放標(biāo)準(zhǔn)要求,NOx排放濃度一般在200mg/m3以內(nèi)。因此,酸性冶煉煙氣中NOx的排放并沒有引起國(guó)內(nèi)的重視,幾乎沒有案例參考。
選擇性催化還原用于冶煉煙氣脫硝。脫硝反應(yīng)器放置在制酸一次轉(zhuǎn)化之前,此時(shí)煙氣已完全凈化并滿足反應(yīng)溫度要求。國(guó)外已成功應(yīng)用選擇性催化還原法脫除冶煉煙氣制酸中的氮氧化物。荷蘭布代爾鋅廠采用選擇性催化還原法去除冶煉煙氣制酸中的氮氧化物,效果良好。設(shè)計(jì)氮氧化物濃度為200毫克/立方米,去除率可達(dá)95%。日本某冶煉廠制酸系統(tǒng)采用可控硅裝置進(jìn)行改造,設(shè)計(jì)氮氧化物濃度為200毫克/立方米,去除率可達(dá)95%。
采用冶煉酸性煙氣脫硝方法后,成品硫酸中的NOx含量可達(dá)到工業(yè)硫酸標(biāo)準(zhǔn)的要求。除了制酸煙氣脫硝外,成品硫酸中的NOx也可以直接脫除。
3.貴金屬車間廢氣
在有色金屬工業(yè)中,稀有貴金屬的酸洗、酸溶和浸出一般使用大量的硝酸。NOx在加熱過程中會(huì)隨著硝酸霧等物質(zhì)的排出而排出,濃度在幾千到幾萬毫克每立方米,具有間歇性排放的特點(diǎn)。目前,稀有貴金屬冶煉車間產(chǎn)生的氮氧化物一般采用堿吸收法處理,氮氧化物整體吸收效率低,效果不明顯。礦冶集團(tuán)自主研發(fā)的干法吸附工藝取代了韶關(guān)冶煉廠原有的堿吸收工藝,應(yīng)用于貴金屬車間的氮氧化物處理。氮氧化物濃度從每立方米幾萬毫克降至排放標(biāo)準(zhǔn)以下,效果良好。近年來,礦冶集團(tuán)對(duì)吸附劑原料的選擇進(jìn)行了改進(jìn),進(jìn)一步提高了NOx的吸附效果,提高了吸附劑的機(jī)械強(qiáng)度。
二 脫硝技術(shù)
1)選擇性催化還原法
在一定溫度范圍內(nèi),利用NH3等還原性氣體和鉑、鈀、鉬、鐵等催化劑,可將氮氧化物選擇性還原為N2和H2O,氮氧化物的去除率在90%以上,適用于處理空氣量較大的工業(yè)爐廢氣。其缺點(diǎn)是NH3對(duì)儲(chǔ)存、運(yùn)輸和設(shè)備有要求,催化劑昂貴,處理后的尾氣中多余的NH3需要處理。
2)非選擇性催化還原法
在一定溫度下,在催化劑(鉑、鈀等貴金屬)的作用下,含氮氧化物氣體與氫氣、甲烷、一氧化碳和低烴化合物還原劑反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物為氮?dú)?、水和二氧化碳。但不同還原劑預(yù)熱溫度和起燃溫度不同,對(duì)工藝設(shè)備要求也較高,受鍋爐結(jié)構(gòu)尺寸影響較大,因此常作為低氮燃燒技術(shù)的補(bǔ)充處理手段。
3)吸附法
吸附劑用于通過化學(xué)吸附或物理吸附來處理氮氧化物。用于化學(xué)吸附的吸附劑是氫氧化錳、堿性氧化鐵等物質(zhì)。物理吸附的吸附劑主要包括分子篩、硅膠、沸石、活性炭和高分子材料。傳統(tǒng)的吸附方法存在吸附效率有限的問題。
三 結(jié)語
通過分析有色冶煉行業(yè)的氮氧化物排放特點(diǎn)和排放標(biāo)準(zhǔn)要求,指出有色冶煉行業(yè)脫硝的現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢(shì)。煙氣脫硫脫硝一體化技術(shù)是在傳統(tǒng)煙氣脫硫技術(shù)的基礎(chǔ)上,同時(shí)進(jìn)行協(xié)同脫硝。該技術(shù)既有傳統(tǒng)技術(shù)的優(yōu)勢(shì),又有自身獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),特別適合有色冶煉煙氣脫硝。